分子篩的催化性能
分子篩晶體具有均勻的孔結構,孔徑的大小與通常分子相當;它們具有很大的表面積。而且表面極性很高;平衡骨架負電荷的陽離子,可進行離子交換;一些具有催化活性的金屬也可以交換導入晶體,然后以極高的分散度還原為元素狀態;同時分子篩骨架結構的穩定性很高。這些結構性質,使分子篩不僅成為優良的吸附劑,而且成為有效的催化劑和催化劑載體。
分子篩是一種固體酸,它在許多酸催化反應中,能夠提供很高的熱穩定性,催化活性和選擇性,在煉油和石油化工工業上得到了廣泛的應用。例如,催化裂化、加氫裂解、異構化、重整、歧化和烷基轉移等反應。
分子篩晶體具有均勻的孔結構,很大的表面積,且表面極性很高,分子篩骨架結構的穩定性也很高。這些結構性質,使分子篩不僅成為優良的吸附劑,而且成為良好的催化劑和催化載體。在沸石分子篩結構內部進行催化反應,始于20世紀50年代后期Mobil公司的實驗室。該發現標志著分子篩研究的開端。由于分子篩結構中有均勻的小內孔,催化劑反應的選擇性常取決于分子與孔徑的大小。這種選擇性稱為擇形催化選擇性。擇形選擇催化共有四種不同的形式。
1、反應物的擇形催化反應混合物中的某些能反應的分子,只有直徑小于內孔徑的分子才能進入內孔,在催化劑部位進行催化反應。反應物的擇形催化在煉油工業中已獲得多方面的應用,油品分子篩脫蠟,重油加氫裂化等均是。
2、產物的擇形催化產物混合物中的某些分子過大,難以從分子篩催化劑的內孔中擴散出來,這些未擴散出來的大分子或者異構成線度較小的異構體擴散出來,或者裂解成較小的分子,乃至不斷地裂解,脫氫,最終以炭的形式沉積于孔內和孔口,導致催化劑失活。
3、過渡狀態限制的擇形催化某些反應需要比較大的空間,才能形成相應的過渡狀態,這就構成了限制過渡態的擇形催化。ZSM-5催化劑常用這種過渡態選擇性的催化反應。可以用它催化的低分子烴類的異構化反應,裂化反應,二甲苯的烷基轉移反應等。ZSM-5催化劑可以阻止結焦,具有比其他分子篩或無定形催化劑更長的壽命,這對工業生產十分有利。
4、分子交通控制的擇形催化在具有兩種不同形狀和大小的孔道分子篩中,反應物分子可以很容易地通過一種孔道進入到催化劑的活性部位,進行催化反應,而產物分子則從另一孔道擴散出去,盡可能減少逆擴散,從而增大反應速率。擇形選擇性催化的最大實用價值,在于利用其表征孔結構的不同。這種催化在煉油工藝和石油化工中也有廣泛的應用。